介紹
校準(zhǔn)并隨后驗證濁度計校準(zhǔn)以進行低水平測量的過程對用戶技術(shù)和周圍環(huán)境非常敏感。當(dāng)測得的濁度水平降至1.0 NTU以下時,由氣泡,微粒污染和雜散光引起的干擾成為主要因素。為了使這些錯誤zui小化,可以采用許多方法。低水平校準(zhǔn)的兩種zui常見方法是一點校準(zhǔn)和兩點校準(zhǔn)。
在識別并解決了濁度干擾后,可以確定zui適合特定低電平測量的校準(zhǔn)方法。本文討論了可能的錯誤以及哈希公司對其濁度計使用的校準(zhǔn)方法。
低濁度測量中的干擾
哈希公司的濁度儀校準(zhǔn)方法在幾代濁度儀中一直非常一致。在濁度科學(xué)中,眾所周知,濁度和濁度散射光(由與入射光源成90度角的粒子散射的光)之間的相關(guān)性在0.012到40 NTU的范圍內(nèi)是高度線性的。由于這種關(guān)系,可以采用減少校準(zhǔn)誤差,同時將測量精度擴展到zui低濁度水平的方法。
在非常低的濁度水平下,測量誤差變得非常明顯。錯誤的主要來源是雜散光。雜散光定義為到達光散射(90度)檢測器但未被樣品散射的任何光。雜散光始終是正面干擾。雜散光的來源包括儀器光學(xué)器件中的灰塵污染,質(zhì)量低劣或樣品池和儀器電子器件損壞。減少雜散光的zui佳方法是設(shè)計具有高質(zhì)量光學(xué)器件的堅固儀器,再加上良好的實驗室和測量技術(shù)。哈希公司在雜光水平極低的儀器生產(chǎn)方面處于市場*先地位。
另一個重大錯誤可歸因于樣品中的氣泡。通過在測量前將樣品放置一小段時間(2-5分鐘),可以輕松消除大多數(shù)樣品中的氣泡。對于過程儀表,zui好通過使用氣泡收集器來去除氣泡。在低濁度水平下,等待2–5分鐘不會導(dǎo)致顆粒沉降。
必須考慮的第三個誤差源是通過準(zhǔn)備校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)品造成的。如果密切注意清潔度,可以使用高質(zhì)量的稀釋水(低濁度)并采用良好的分析技術(shù),則可以輕松,準(zhǔn)確地以更高的值(大于1 NTU)制備校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)液。通過解決這些問題,分析人員可以將濁度水平降低到10 NTU時將標(biāo)準(zhǔn)物的濃度控制在2%以內(nèi),而濁度水平在10 NTU和1 NTU之間時將標(biāo)準(zhǔn)物的濃度控制在3%以內(nèi)。如果使用zui高質(zhì)量的稀釋水(超濾或反滲透)制備所有標(biāo)準(zhǔn)液并清潔樣品室,樣品池和玻璃器皿,則可以制備低于1.0 NTU的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)液。必須采用出色的實驗室技術(shù)來減少任何污染源。不幸,
哈希公司設(shè)計其儀器用于更**別的校準(zhǔn),因為準(zhǔn)備的20 NTU標(biāo)準(zhǔn)液的精度通常優(yōu)于2%。低于1 NTU的標(biāo)準(zhǔn)液制備會導(dǎo)致更大的誤差,這主要是由于稀釋水中殘留的濁度所致。過濾將大大降低這種干擾。如果可能,請使用經(jīng)過超濾過程(例如反滲透)的蒸餾水或去離子水。
一站式校正算法
哈希濁度儀的校準(zhǔn)旨在減少或消除先前提出的干擾。校準(zhǔn)算法非常簡單,并且基于兩個讀數(shù)。校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)和零點(不需要標(biāo)準(zhǔn))。下面討論該算法方法的基礎(chǔ)。
•濁度檢測儀對濁度的響應(yīng)在0.012至40 NTU的范圍內(nèi)呈高度線性關(guān)系。該線性度允許在此范圍內(nèi)的任何一點使用單一標(biāo)準(zhǔn)品進行校準(zhǔn)。對于哈希濁度計,由于易于制備且精度高,因此shou選20 NTU校準(zhǔn)點。即使稀釋水具有一定的濁度(小于0.5 NTU),對標(biāo)準(zhǔn)造成的誤差也很小。此外,由于儀器雜散光造成的誤差在20 NTU時可以忽略不計。由于在20 NTU下執(zhí)行的校準(zhǔn)具有非常低的誤差,因此從理論上講,將濁度計校準(zhǔn)到此水平時,測量誤差也將很小。如果在20 NTU時標(biāo)準(zhǔn)和儀器之間的誤差之和等于2%,則可以將相同的精度外推至低電平測量。
•零點在關(guān)閉儀器光源的情況下執(zhí)行,但所有其他測量參數(shù)均已到位。在此測量過程中,會從所有后續(xù)測量中有效消除可能會導(dǎo)致干涉的光學(xué)器件或環(huán)境中的任何殘留光。這通常被稱為空白值或暗值。通常,零點是在儀器通電后確定的。
•進行了零位測量和標(biāo)準(zhǔn)測量后,儀器算法會在這兩點之間畫一條直線,以構(gòu)建線性校準(zhǔn)曲線。**剩余的錯誤是由儀表燈產(chǎn)生的雜散光引起的。該誤差成為zui低測量值(通常低于0.05 NTU)的一個因素。
•大多數(shù)哈希濁度儀都需要測量稀釋水(DW),因此可以補償用于制備**校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)品的稀釋水的濁度影響。一旦測量,DW標(biāo)準(zhǔn)值將存儲在濁度儀的軟件中。然后從其他校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)的測量值中減去該值。通過從校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)品的測量值中減去該值,可以計算出每種校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)品的jue對值,并使**校準(zhǔn)點的精度zui大化。
單點校準(zhǔn)算法的使用處理了上面提到的所有干擾,除了在打開儀器光源時觀察到的雜散光之外。這種干擾是通過將儀器設(shè)計為產(chǎn)生高準(zhǔn)直的光并消除光線暴露于除樣品池之外的儀器光學(xué)器件內(nèi)部的所有表面而實現(xiàn)的。這正是哈希公司所做的。憑借高質(zhì)量的組件和嚴格的設(shè)計標(biāo)準(zhǔn),哈希哈希計能夠?qū)⑷肷錈綦s散光帶到非常低的水平(<0.025 NTU)。只有在zui低的濁度水平下,才可以觀察到一小部分的雜散光,并且始終是正干擾。
使用**標(biāo)準(zhǔn)進行校準(zhǔn)可以充分解決由于使用低級標(biāo)準(zhǔn)而導(dǎo)致的干擾。在線性范圍(0.012至40 NTU)內(nèi),儀器的精度與標(biāo)準(zhǔn)值保持一致。這意味著,如果在20 NTU處產(chǎn)生2%的誤差,則在線性范圍內(nèi)的任何地方,測量誤差將為2%。但是,如果使用低級標(biāo)準(zhǔn),并且精度為10%(典型值),則線性范圍內(nèi)的測量精度也將為10%。使用可以準(zhǔn)確準(zhǔn)備的**標(biāo)準(zhǔn)將導(dǎo)致低級測量的zui高準(zhǔn)確性。
兩點校準(zhǔn)算法
兩點校準(zhǔn)算法是濁度儀校準(zhǔn)的常用方法。該方法使用通常在測量范圍的zui末端設(shè)置的兩個校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)。必須定義兩個標(biāo)準(zhǔn),一個濁度值高,另一個濁度值(非零)低。該算法通過兩個校準(zhǔn)點繪制一條直線,然后在0.012至40 NTU的整個線性范圍內(nèi)外推該直線的合成斜率。
從理論上講,這種方法應(yīng)該解決上述的低電平干擾,并補償雜散光,而不管其電平如何。由于校準(zhǔn)中考慮了雜散光,因此對極高質(zhì)量的儀器組件和設(shè)計的需求就不那么重要了。校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)品的準(zhǔn)備是準(zhǔn)確性的關(guān)鍵,因為準(zhǔn)備不佳的標(biāo)準(zhǔn)品會帶來很大的誤差。兩點校準(zhǔn)方法的主要問題在于準(zhǔn)備和正確測量低濃度校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)品的困難。正如在單點校準(zhǔn)中提到的那樣,由于前面討論的問題,幾乎不可能準(zhǔn)確地制備低濁度標(biāo)準(zhǔn)液。
哈希濁度儀通常不使用兩點校準(zhǔn)方法,因為這會產(chǎn)生錯誤的負測量誤差。錯誤的負誤差表示測量讀數(shù)低于樣品的真實值。在濁度測量中,假陰性結(jié)果可能會使水處理廠的工作人員認為他們生產(chǎn)的是低濁度的水,而實際上,他們所生產(chǎn)的水的濁度值比所報道的要高。如果校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)值實際上高于其報告值,則很容易產(chǎn)生假陰性條件。在兩點校準(zhǔn)的低端用低濃度標(biāo)準(zhǔn)品進行校準(zhǔn)時,制備誤差通常為正(即,標(biāo)準(zhǔn)品的實際值高于報告的值)。該正誤差可歸因于未考慮標(biāo)準(zhǔn)制劑中所用稀釋水的濁度。當(dāng)使用這樣的標(biāo)準(zhǔn)進行校準(zhǔn)時,所得的測量條件通常具有錯誤的負偏差,從而創(chuàng)建了錯誤的負測量條件。許多儀器制造商試圖使用質(zhì)量較低的組件來節(jié)省成本。這樣做增加了精確準(zhǔn)備的標(biāo)準(zhǔn)的重要性,這些標(biāo)準(zhǔn)考慮了準(zhǔn)備過程中引入的所有濁度。許多儀器制造商試圖使用質(zhì)量較低的組件來節(jié)省成本。這樣做增加了精確準(zhǔn)備的標(biāo)準(zhǔn)的重要性,這些標(biāo)準(zhǔn)考慮了準(zhǔn)備過程中引入的所有濁度。許多儀器制造商試圖使用質(zhì)量較低的組件來節(jié)省成本。這樣做增加了精確準(zhǔn)備的標(biāo)準(zhǔn)的重要性,這些標(biāo)準(zhǔn)考慮了準(zhǔn)備過程中引入的所有濁度。
使用StablCal®進行校準(zhǔn)
如上所述,當(dāng)制備甲maz標(biāo)準(zhǔn)品時,標(biāo)準(zhǔn)品的濁度是稀釋水的濁度和甲maz聚合物的濁度之和。由于稀釋水的濁度可能未知,因此必須在濁度計上進行測量,以便可以從制備標(biāo)準(zhǔn)液的凈濁度中減去它。進行稀釋水濁度的減法后,將得到用于校準(zhǔn)的高度準(zhǔn)確的標(biāo)準(zhǔn)液。
但是,在工廠準(zhǔn)備StablCal®標(biāo)準(zhǔn)液時,會考慮稀釋水值,并在包裝??前將標(biāo)準(zhǔn)液調(diào)整為理論值。因此,當(dāng)使用StablCal®標(biāo)準(zhǔn)液進行校準(zhǔn)時,無需使用儀器來測量稀釋水的值。較新的哈希儀器已修改了校準(zhǔn)曲線,不需要在校準(zhǔn)過程中測量稀釋水。這些包括SC平臺以及2100Q和2100Qis濁度儀上的所有過程儀表。當(dāng)選擇參照StablCal的校準(zhǔn)曲線時,這些儀器消除了與此測量相關(guān)的步驟。
針對哈希實驗室2100AN,2100AN IS,2100N,2100N IS以及2100P和2100P IS便攜式濁度儀的StablCal校準(zhǔn)套件進行了修改,以適應(yīng)這些濁度儀模型的現(xiàn)有算法。這些儀器具有現(xiàn)有的校準(zhǔn)軟件,作為校準(zhǔn)程序的一部分,仍然需要測量稀釋水。為了適應(yīng)此步驟,這些套件包括要在稀釋水測量步驟中使用的<0.1 NTU穩(wěn)定溶液。<0.1會給校準(zhǔn)曲線帶來非常小的誤差,誤差小于0.2%,這仍然允許儀器在其公布的規(guī)格范圍內(nèi)運行。
結(jié)論
zui佳的校準(zhǔn)方法應(yīng)將導(dǎo)致低濁度測量的所有誤差減至zui小。在低水平時,主要的儀器誤差是雜散光,zui好通過儀器設(shè)計將其zui小化。通過使用精確準(zhǔn)備的更**別的標(biāo)準(zhǔn),可以減少與校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)的其他錯誤。哈希濁度儀通過將高質(zhì)量的儀器與高精度的標(biāo)準(zhǔn)相結(jié)合,成功地使用了單點校準(zhǔn)方法??梢詫⒏蓴_降到zui低,并且可以準(zhǔn)確,一致地進行低電平測量,以實現(xiàn)zui佳的濁度測量。無論使用哪種校準(zhǔn)方法,校準(zhǔn)后都必須使用獨立的驗證標(biāo)準(zhǔn)來驗證儀器的性能。驗證標(biāo)準(zhǔn)的zui佳來源必須在規(guī)定的容錯范圍內(nèi)進行準(zhǔn)確分析。滿足這些標(biāo)準(zhǔn)的可用標(biāo)準(zhǔn)示例包括StablCal®穩(wěn)定的Formazin認證標(biāo)準(zhǔn)和也具有規(guī)定精度公差的干式驗證標(biāo)準(zhǔn)。通過驗證,zui終用戶可以放心他們的儀器針對性能進行了優(yōu)化。